警示----使用本標(biāo)準(zhǔn)的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本標(biāo)準(zhǔn)的使用可能涉及某些有危險(xiǎn)的材料、設(shè)備和操作,本標(biāo)準(zhǔn)并未指出所有可能的安全問(wèn)題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?并保證符合國(guó)家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。

1范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了車用汽油中酯類化合物(包括乙酸乙酯、乙酸仲丁酯、碳酸二甲酯)的測(cè)定方法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于車用汽油,酯類化合物測(cè)定濃度為50mg/L~2000mg/L,超過(guò)此含量范圍用本方

法也可測(cè)定,但精密度未做考察。

本標(biāo)準(zhǔn)不適用于含醇汽油,某些醇類化合物(如甲醇、乙醇、叔戊醇和仲丁醇)和酮類化合物(如丙酮和丁酮)可能會(huì)對(duì)酯類化合物的測(cè)定產(chǎn)生干擾。

2規(guī)范性引用文件

下列文件對(duì)于本文件的應(yīng)用是bi不可少的。凡是注日期的引用文件,僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改)適用于本文件。

GB/T1884原油和液體石油產(chǎn)品密度實(shí)驗(yàn)室測(cè)定法(密度計(jì)法)

GB/T 1885石 油計(jì)量表

GB/T 4756石 油液體手工取樣法

GB/T6683石油產(chǎn)品試驗(yàn)方法精密度數(shù)據(jù)確定法

SH/T0604原油和石油產(chǎn)品密度測(cè)定法(U形振動(dòng)管法)

3術(shù)語(yǔ)和定義

下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本文件。

3.1

酯類化合物ester compounds

本標(biāo)準(zhǔn)中酯類化合物是指乙酸乙酯、乙酸仲丁酯和碳酸二甲酯。

4方法概要

試樣直接進(jìn)人配置有串聯(lián)雙柱的氣相色譜儀中進(jìn)行測(cè)定。試樣首先通過(guò)一個(gè)非極性固定相的色譜柱,組分依沸點(diǎn)順序分離。待正辛烷流出后,反吹非極性柱,將沸點(diǎn)大于正辛烷的組分反吹出去。正辛烷酯類化合物及輕組分隨后通過(guò)一個(gè)強(qiáng)極性固定相的色譜柱對(duì)酯類化合物進(jìn)行分離。流出的組分用熱導(dǎo)檢測(cè)器或氫離子火焰檢測(cè)器檢測(cè),并用記錄儀記錄，測(cè)量峰面積,并采用外標(biāo)法計(jì)算各組分的濃度。

5試劑和材料

5.1乙酸乙酯 :純度99%以上。

5.2乙酸仲 丁酯:純度99%以上。

5.3碳酸二甲酯:純度 99%以上。

5.4標(biāo)準(zhǔn) 儲(chǔ)備溶液的配制:分別稱取2.0 g(精確到0.1 mg)乙酸乙酯(5.1)、乙酸仲丁酯(5.2)、碳酸二甲酯(5.3),置于100 mL容量瓶中,用異辛烷-二甲苯(體積比為5: 1)溶液定容,搖勻,備用。

5.5標(biāo)準(zhǔn) 工作溶液的配置:移取適量體積標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液(5.4),用異辛烷-二甲苯(體積比為5 : 1)逐級(jí)稀釋,配制成濃度范圍為50 mg/L~2 000 mg/L的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液,搖勻。標(biāo)準(zhǔn)工作溶液濃度應(yīng)包含被測(cè)樣品中酯類化合物的濃度,標(biāo)準(zhǔn)工作溶液系列應(yīng)至少包含5個(gè)濃度等級(jí)。

5.6正壬烷:分 析純。

5.7正辛烷:分析純。

5.8異 辛烷:分析純。

5.9二甲苯:分析純。

5.10壓縮空氣:提供閥動(dòng)力,壓力應(yīng)滿足閥切換動(dòng)力 要求(若裝置有其他方式為閥提供動(dòng)力此材料可不配置)。

注:如裝置的檢測(cè)器為其他類型,需按照儀器要求配制相應(yīng)材料。例如，檢測(cè)器為氫火焰檢測(cè)器,需配制空氣、氮?dú)狻錃狻?/span>

5.11質(zhì)量控制(QC)樣品:用于監(jiān)測(cè)方法的可靠性，通過(guò)對(duì)質(zhì)量控制樣品的分析,驗(yàn)證結(jié)果精度是否在方法的范圍之內(nèi)。質(zhì)量控制樣品可選取能代表被測(cè)樣品特性的穩(wěn)定的樣品作為QC樣品,可以由與被測(cè)化合物基體相近的車用汽油樣品配置或購(gòu)買(mǎi)得到,QC樣品要密封封裝后低溫下儲(chǔ)存,并在儲(chǔ)存期間保持不變,QC樣品按照第10章所描述的方法檢查測(cè)試過(guò)程的有效性。

6儀器設(shè)備

6.1 氣相色譜儀:至少包括氣化室、控溫柱箱、閥切換裝置、熱導(dǎo)檢測(cè)器(或氫離子火焰檢測(cè)器)和色譜工作站,閥切換反吹系統(tǒng)見(jiàn)附錄A。

6.2色譜柱包括以 下兩種類型:

非極性固定相色譜柱:0.8 mX3.2 mm,內(nèi)填有Chromosorb W[含質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的二甲基

聚硅氧烷(如0V-101),180 um~250um];

b) 強(qiáng)極性色譜柱:4.6 mX3.2 mm,內(nèi)填有Chromosorb P[含質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%的1,2,3-三(2-氰

基乙氧基)丙烷(TCEP),150 um~ 180 um]。

6.3進(jìn)樣裝置:配10ul進(jìn)樣針的自動(dòng)或手動(dòng)進(jìn)樣裝置均可,建議采用自動(dòng)進(jìn)樣裝置。

6.4 電子天平:精確到0.000 1 g。

6.5容量瓶:100 mL。

6.6樣品瓶:使用上面有壓蓋或螺紋扣蓋,且蓋中有外層為聚四氟乙烯面的橡膠密封墊的玻璃小瓶。

6.7移 液管:0.5 mL,1.0 mL,2.0 mL,5.0 mL。

7取樣

7.1應(yīng) 按照GB/T 4756或其他相當(dāng)方法采樣。

7.2自 實(shí)驗(yàn)室收到樣品起,在完成任何子樣品采樣前,應(yīng)將原始容器冷卻到0 °C~5 °C下保存。

7.3如果必要,則轉(zhuǎn)移冷卻樣品到壓力密封容器中,并在0°C~5°C儲(chǔ)存,直到需要分析時(shí)。

8 試驗(yàn)步驟

8.1氣相色譜 條件

使用的儀器不同,最佳分析條件也可能不同，因此不可能給出氣相色譜分析的通用參數(shù)。設(shè)定的參數(shù)應(yīng)保證被測(cè)組分得到有效分離和測(cè)定。附錄A中給出的參數(shù)經(jīng)證明是可行的。

8.2進(jìn)樣

直接取約1.5 mL樣品于2.0 mL樣品瓶(6.6)中,手動(dòng)或者采用自動(dòng)進(jìn)樣器進(jìn)1.0 ul試樣于氣相色譜儀中(6.1),按照優(yōu)化的方法條件進(jìn)行色譜分析。

若樣品中酯類化合物含量超過(guò)第1章所規(guī)定的測(cè)試范圍,需對(duì)樣品進(jìn)行適量稀釋(如體積比為5:1的異辛烷-二甲苯溶液)。

8.3定性分析

在相同儀器分析條件下測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(5.5)和試樣,根據(jù)酯類化合物色譜峰的保留時(shí)間進(jìn)行定性。三種酯類化合物的參考保留時(shí)間參見(jiàn)附錄B。

8.4定量分析

用系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液分別進(jìn)樣儀器測(cè)定,以標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的濃度為橫坐標(biāo),峰面積為縱坐標(biāo)做圖，得到標(biāo)準(zhǔn)工作曲線回歸方程,線性相關(guān)系數(shù)悴恍∮?0.995。將試樣中酯類化合物的峰面積代人標(biāo)準(zhǔn)工作曲線,計(jì)算出試樣中酯類化合物的濃度。

9結(jié)果計(jì)算

9.1根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)工作曲線計(jì)算出各酯類化合物的濃度c,,并將其代人式(1),即得到試樣中各酯類化合物的濃度c。

式中:

c------試樣中各酯類化合物的濃度,單位為毫克每升(mg/L);

ci-----標(biāo)準(zhǔn)工作曲線中讀出的酯類化合物的濃度,單位為毫克每升(mg/L);

K------試樣稀釋倍數(shù);通常K=1(見(jiàn)8.2),若試樣經(jīng)稀釋(見(jiàn)8.2),則K為稀釋的體積倍數(shù)。

9.2如果結(jié)果要求以質(zhì)量分?jǐn)?shù)為單位,按式(2)進(jìn)行換算:

式中:

w-----試樣中各種酯類化合物的質(zhì)量分?jǐn)?shù),%;

c-----試樣中各種酯類化合物的濃度,單位為毫克每升(mg/L);

p----按GB/T 1884、GB/T 1885或SH/T 0604測(cè)定得到的試樣密度,單位為千克每立方米(kg/ m3 )。

9.3報(bào)告酯類化合 物的濃度c,結(jié)果精確至1 mg/L。報(bào)告酯類化合物的質(zhì)量百分濃度w(%),結(jié)果精確至0.000 1%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。

10 精密度

10.1 概述.

根據(jù)GB/T6683統(tǒng)計(jì)方法,本標(biāo)準(zhǔn)的精密度是根據(jù)5家協(xié)作實(shí)驗(yàn)室,10個(gè)不同汽油樣品,酯類化合物濃度在50mg/L~2000mg/L范圍內(nèi)的測(cè)試結(jié)果統(tǒng)計(jì)給出的,表1中列舉了公式計(jì)算的精密度值。

10.2重 復(fù)性(95%置信水平)

同--操作者,使用同一臺(tái)儀器，在相同的測(cè)試條件下,正確的按照標(biāo)準(zhǔn)操作,對(duì)同一試樣兩次測(cè)定結(jié)果的差值不應(yīng)超過(guò)表1中重復(fù)性限(r)。

10.3再 現(xiàn)性(95%置信水平)

由不同的操作者,使用不同儀器,在不同的實(shí)驗(yàn)室,正確的按照標(biāo)準(zhǔn)操作,對(duì)同一試樣得到的兩個(gè)單一和獨(dú)立的測(cè)定結(jié)果的差值不應(yīng)超過(guò)表1中再現(xiàn)性限(R)。

11質(zhì)量保證和控制

通過(guò)分析QC樣品以確保儀器狀態(tài)正?；驒z測(cè)過(guò)程無(wú)誤，每次開(kāi)機(jī)應(yīng)新建標(biāo)準(zhǔn)工作曲線,且運(yùn)行20個(gè)樣品后驗(yàn)證一次標(biāo)準(zhǔn)工作曲線或分析QC樣品。取中間校正濃度重新校正標(biāo)準(zhǔn)工作曲線,線性相關(guān)系數(shù)滿足要求,則標(biāo)準(zhǔn)工作曲線驗(yàn)證通過(guò),否則應(yīng)確定誤差來(lái)源，并對(duì)方法操作和儀器狀態(tài)進(jìn)行必要檢查。測(cè)定結(jié)果與QC樣品的參比值之差應(yīng)小于方法再現(xiàn)性要求，否則應(yīng)確定誤差源,并對(duì)方法操作和儀器狀態(tài)進(jìn)行必要檢查。如果實(shí)驗(yàn)室已經(jīng)建立QC或質(zhì)量保證(QA)協(xié)議,則在確認(rèn)測(cè)試結(jié)果可靠性時(shí)可以使用。

12 試驗(yàn)報(bào)告

試驗(yàn)報(bào)告至少應(yīng)給出以下內(nèi)容:

a)試樣描述;

b) 使用的標(biāo)準(zhǔn);

c) 試驗(yàn)結(jié)果(見(jiàn)9.3);

d) 與規(guī)定的分析步驟的差異;

e)在試驗(yàn)中觀察到的異常現(xiàn)象;

f) 試驗(yàn)日期。